Опийная наркомания. Химико-токсикологический анализ опиатов на примере героина

     Следует также отметить, что, несмотря на сильно выраженную симптоматику и субъективно крайне тягостное для наркомана абстинентное состояние, оно само по себе фактически не угрожает жизни наркомана. Опасны лишь действия, которые может совершить страдающий абстиненцией наркоман по отношению к себе или к окружающим, и возможные последствия для здоровья при наличии сопутствующей патологии (сердечно-сосудистых, неврологических, инфекционных и др. групп заболеваний).  

1.7. Химико – токсикологический анализ героина 

     Химико-токсикологический  анализ характеризуется разнообразием  объектов исследования, содержащих незначительные количества токсических веществ. Эти вещества являются микрокомпонентами в большом количестве биологического материала. Прежде чем приступить к обнаружению и количественному определению токсических веществ, необходимо выделить их из соответствующих объектов. Выбор методов выделения токсических веществ зависит от характера объекта исследования. При использовании неподходящего метода выделения токсического вещества из исследуемого объекта оно может быть частично или полностью потеряно в ходе химико-токсикологического анализа. Причем в ряде случаев для выделения одного и того же вещества из различных объектов необходимо применять разные методы.

     Одной из особенностей химико-токсикологического анализа является и то, что наряду с исследованием веществ, вызвавших отравление, необходимо выделять из биологического материала и определять их метаболиты.

     Учитывая, что в трупном материале содержится незначительное количество вещества, вызвавшего отравление, для обнаружения  этого вещества необходимо применять чувствительные реакции. Однако при использовании высокочувствительных реакций в вытяжках из биологического материала можно обнаружить не только ядовитое вещество, вызвавшее отравление, но и некоторые вещества (соединения металлов), являющиеся составной частью клеток и тканей организма, а также лекарственные вещества, принятые перед смертью в терапевтических дозах с лечебной целью. Поэтому эксперт-химик должен уметь правильно оценить результаты применяемых им реакций обнаружения исследуемых веществ.

     В связи с повсеместным запрещением  употребления героина достаточно актуален вопрос его обнаружения, как при  транспортировке, так и в организме  человека, с целью предотвращения его распространения и установления точной причины наркотического опьянения.

     Во внешней среде. С целью предотвращения транспортировки наркотиков используют специально обученных собак, которые, благодаря своему чувствительному обонянию, могут выявлять следовые концентрации наркотика в воздухе.

     Ведётся активная разработка технических методов  бесконтактного обнаружения наркотиков. Перспективной разработкой считаются устройства, работающие на принципе ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР). Суть метода заключается в том, что в упорядоченной кристаллической структуре все квадрупольные ядра имеют определённую частоту резонанса, то есть частоту, на которой происходит резонансное поглощение электромагнитной энергии. Таким образом, сравнив спектр поглощения с эталонным значением, можно добиться обнаружения любого химического вещества, обладающего упорядоченной кристаллической структурой. Однако данный метод малоэффективен при обнаружении жидкостей и газов.

     В организме человека. Выявление героина в организме человека основывается на двух основных принципах: обнаружение непосредственно действующего вещества или обнаружение его метаболитов.

 

     Согласно  приказу Минздравсоцразвития России № 40 от 27.01.2006 г. «Об организации проведения химико-токсикологических исследований при аналитической диагностике наличия в организме человека алкоголя, наркотических средств, психотропных и других токсических веществ», выделяют предварительные и подтверждающие методы обнаружения наркотических веществ в биологическом материале.

     К предварительным  методам относятся:

• иммунохроматографический анализ,
• иммуноферментный анализ,
• поляризационный флуороиммуноанализ,
• тонкослойная хроматография.

     В случае обнаружения наркотического вещества одним из предварительных методов следует использовать один или два подтверждающих метода для окончательного достоверного заключения.

     К подтверждающим методам относятся:

• специализированные системы на основе тонкослойной хроматографии,
• газожидкостная хроматография,
• высокоэффективная жидкостная хроматография,
• хромато-масс-спектрометрия.

     После подтверждения обнаружения наркотического вещества одним из этих методов, окончательно и достоверно определяется факт наркотического опьянения и тип вещества, к нему приведшего.

     При анализе на героин, как и на прочие опиаты, как правило, исследуют преимущественно плазму и сыворотку крови, а также мочу живых лиц, а в случаях смертельных отравлений героином — трупную кровь. Изолирование героина и его метаболитов из объектов биологического происхождения производится путём извлечения подкислёнными спиртом или водой с последующий экстракцией смесью гексана и хлороформа. При судебно-химическом исследовании объектом анализа является цельная кровь как наиболее представительный объект. В эритроцитах преимущественно накапливается морфин, а в плазме крови — глюкурониды морфина. В моче могут быть обнаружены 6-моноацетилморфин и кодеин, как примесь к героину. Доказательством употребления героина является наличие в крови и моче 6-моноацетилморфина, так как героин является единственным опиатом, метаболитом которого является 6-моноацетилморфин 

1.7.1. Предварительное исследование

     На  стадии  предварительного  исследования  производят  внешний осмотр   исследуемых  образцов.  В  процессе  осмотра   фиксируются состояние,  особенности упаковки и масса веществ, а также  выявляют такие    признаки   исследуемых   объектов,   как   цвет,    запах, консистенция,  однородность,  наличие  механических   включений   и    примесей.  В случае  необходимости производится  их  механическое разделение  для  дальнейшего исследования, например,  методами  ИК- спектроскопии, качественных цветных реакций и др. Отбор   представительных  проб  для  дальнейшего   исследования    проводят  в соответствии с методикой "Отбор проб при исследовании наркотических средств", утвержденной протоколом ПККН от  16  ноября 1993 г. N 26.

     На  этой  же стадии, если это необходимо, изучают растворимость проб  в   хлороформе,  метаноле  (этаноле),  диэтиловом  эфире   и дистиллированной  воде  в  целях установления  возможности  наличия инертных  добавок (наполнителей) и решения вопроса, в  какой  форме присутствуют исследуемые вещества - в виде соли или основания. Однако  следует  иметь в виду, что установление  формы  героина (соль или основание) в исследуемом объекте может быть затруднено  в случае  смесевых  композиций или, когда основание смешано с солью другого   соединения   (например,  героин-основание   в   смеси   с гидрохлоридом новокаина). 
 

1.7.2. Исследование с помощью качественных цветных реакций 

     Для  проведения качественных цветных реакций  можно использовать реактивы: Марки, Фреде, Либермана и Манделина. В качестве  основных лучше  использовать  реактивы Марки и Фреде. Реактивы  Манделина  и Либермана можно использовать в качестве резервных. Для  проведения качественных реакций к нескольким  миллиграммам    исследуемого  вещества прибавляют несколько капель соответствующего реактива.  Окраска  реактивов при наличии  в  исследуемом  веществе героина  приведена  в табл. 1.

     В случае присутствия  в  исследуемом объекте  каких-либо  добавок  (например,  димедрола,  пипольфена  и др.),  также  окрашивающих  эти реактивы,  окраска  реактива  может соответственно отличаться от приведенной в табл. 1. 

     Таблица 1.

Окраска различных реактивов  при взаимодействии с героином

 
 
 
 
 

1.7.3. Исследование физико-химическими  методами  

1.7.3.1. Метод газовой хроматографии 

     Метод   газовой  хроматографии  применяется  для  качественного выявления  героина  и сопутствующих компонентов (ацетилкодеина,  6-моноацетилморфина, 3-моноацетилморфина), а также при  необходимости для их количественного определения.

     Газохроматографический  анализ проводят в следующих условиях:

     -  колонка  кварцевая капиллярная длиной 12 - 30 м и  диаметром 0,2  -  0,32 мм, с метилсиликоновой стационарной фазой (типа  НР-1) либо  с метилсиликоновой фазой, содержащей 5% фенильных групп (типа НР-5);

     - температура испарителя - 280 ºС;

     - температура детектора - 290 ºС;

     - температура колонки меняется от 200 до 280 ºС со скоростью 10 -ºС/мин.;

     - время выдержки при конечной  температуре - 10 мин.;

     -    газ-носитель   -   гелий   (азот),   детектор    пламенно-ионизационный;

     - ввод пробы осуществляется с  делением потока.

     В ходе исследования к 2 - 20 мг исследуемого вещества добавляют 1   мл   хлороформа,   1   -   3   капли триэтиламина.   Экстракт, приготовленный  после встряхивания и отстаивания полученной  смеси, исследуют в указанных условиях.

     Для колонки НР-1 индекс удерживания  героина равен 2614; ацетил- кодеина  - 2510; 6-моноацетилморфина - 2537; 3-моноацетилморфина  -   2504.

     Для  колонки НР-5 индексы удерживания  следующие: диацетилморфин -   2724;  6-моноацетилморфин  -  2608;  ацетилкодеин  -  2594;  3- моноацетилморфин - 2592.

     Количественное   определение  героина,   ацетилкодеина   и   6-моноацетилморфина   проводят  с  применением   метода   внутреннего стандарта.    В    качестве   внутреннего   стандарта    используют метилстеарат    либо    подходящий    насыщенный    неразветвленный углеводород  (например, докозан). Перед началом анализа  производят калибровку   хроматографа  с  использованием  образцов  внутреннего стандарта  и  соответствующего вещества либо  веществ  с  известным   количественным   составом.  При их  отсутствии   для   определения концентрации    компонентов   применяют   относительные    массовые коэффициенты по формуле 1.

     К  пробам исследуемых объектов массой 2 - 20 мг добавляют по  1 мл   раствора   метилстеарата  (или  докозана)   в   хлороформе   с концентрацией  1  мг/мл и по капле триэтиламина.  Полученную  смесь осторожно встряхивают, выдерживают при комнатной температуре 0,5  - 1,5  ч,  после чего полученный экстракт исследуют методом газовой    хроматографии.

     Анализ  проводят  в указанных выше условиях, не менее трех раз для  каждой  пробы. Затем по результатам параллельных анализов для объекта  определяют  среднее  значение  массовой  доли героина (Х, %)  и рассчитывают доверительный интервал.  При необходимости масс аналогичные    вычисления    производят    для   ацетилкодеина   и    6-моноацетилморфина.  Относительный массовый коэффициент героина к метилстеарату     равен     1,94;     ацетилкодеина     -    1,23; 6-моноацетилморфина - 1,23.