Автор: Пользователь скрыл имя, 27 Марта 2014 в 18:51, курсовая работа
Термин свет означает электромагнитное излучение от дальней области ультрафиолетового диапазона до ближней области инфракрасного диапазона. На протяжении более чем двухсот лет оптическая спектроскопия применяется в различных областях науки, производства и медицины, в том числе в химии, биологии, физике и астрономии. Высокая специфичность оптической спектроскопии объясняется тем, что каждое вещество обладает своими спектральными свойствами, отличными от спектральных свойств других веществ. Вещества можно анализировать как в количественном, так и в качественном аспектах. В отличие от других методов спектроскопии, таких как ЯМР (ядерный магнитный резонанс), ЭПР (электронный парамагнитный резонанс), Мессбауэровской или масс-спектрометрии, для анализируемых с помощью оптической спектроскопии образцов практически нет ограничений.
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ
ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ
СУРГУТСКИЙ ФИЛИАЛ
Курсовая работа
По дисциплине
Технологические измерения и приборы
Разработка локальной поверочной схемы.
Физические принципы спектрофотометрии
Устройство спектрофотометра
.
Сургут - 2013
Содержание:
Приложение А………………………………………………………………...39
Под оптической спектроскопией понимаются все методы количественного и качественного анализа, основанные на взаимодействии света с живой и неживой материей.
Термин свет означает электромагнитное излучение от дальней области ультрафиолетового диапазона до ближней области инфракрасного диапазона. На протяжении более чем двухсот лет оптическая спектроскопия применяется в различных областях науки, производства и медицины, в том числе в химии, биологии, физике и астрономии. Высокая специфичность оптической спектроскопии объясняется тем, что каждое вещество обладает своими спектральными свойствами, отличными от спектральных свойств других веществ. Вещества можно анализировать как в количественном, так и в качественном аспектах. В отличие от других методов спектроскопии, таких как ЯМР (ядерный магнитный резонанс), ЭПР (электронный парамагнитный резонанс), Мессбауэровской или масс-спектрометрии, для анализируемых с помощью оптической спектроскопии образцов практически нет ограничений. Измерения различных оптических параметров в зависимости от длины волны или энергии излучения («спектр») или временных параметров («кинетика») обеспечивают ценную информацию, которую не всегда можно получить другими аналитическими методами. Оптический спектральный анализ — это хорошо развитый метод. Однако рынок спектрофотометров все время расширяется в связи с появлением новых применений метода. В зависимости от предъявляемых требований спектрофотометры существенно различаются по размерам, форме, применимости и, в конечном счете, по стоимости. Поэтому современная тенденция заключается скорее в использовании специализированных спектрофотометров умеренной стоимости, а не громоздких, доступных для всевозможных применений «многоцелевых установок» с наилучшими характеристиками.
Цели работы:
Слово «спектр» в переводе с латинского означает «появление» или «схема». Исаак Ньютон в 1666 г. первым с помощью призмы расщепил солнечный свет на спектральные составляющие (рис. 1). В 1758 г. Маркграф впервые, используя окраску цвета пламени, открыл способ визуального определения вещества. В 1802 г. английский физик Волдастон объяснил эксперимент Ньютона с призмой, усовершенствовал его и впервые наблюдал многочисленные темные линии в солнечном спектре. В то же время Гершель и Тальбот проводили эксперименты со светом пламени, и в 1834 г. Тальбот спектрально разделил красный цвет пламени стронция и красный цвет лития, что считается зарождением аналитической оптической спектроскопии.
Рис.1 Исаак Ньютон первым с помощью стеклянной призмы расщепил параллельный солнечный свет на его составляющие в спектр
Этот новый метод исследования, названный оптической спектроскопией, развивается с 1834г. до настоящего времени. Особое внимание следует уделить работе в этой области физики Фраунгофера, который разработал спектроскопию на дифракционных решетках и получил 1500 линий в спектре солнечного света.
До 20-го века не было теорий, которые могли бы удовлетворительно объяснить сложное поведение, проявляемое всеми веществами. Наиболее весомый вклад в сегодняшнее понимание спектральных проявлений внесли следующие ученые. В 1885 г. швейцарский ученый Бальмер открыл серию так называемых спектральных «линий Бальмера» в спектре водорода. В 1897 г. английский ученый Томпсон открыл электрон, а в 1911 г. его соотечественник Эрнест Резерфорд открыл атомное ядро. В 1900 г. Макс Планк сформулировал первые законы квантовой теории. Вернер Гейзенберг (1932 г.) и Эрвин Шредингер (1933 г.) получили Нобелевскую премию за пионерские работы по квантовой механике. В дальнейшем концепцию квантовой механики развивали Поль Дирак и Вольфганг Паули (1945 г.), которые также получили Нобелевскую премию.
Так как история развития науки переплетена с историей развития методов измерений и анализа, то история оптической спектроскопии в большей степени отражена историей астрономии и, следовательно, историей атомной спектроскопии. Только в конце 19-го века молекулярная спектроскопия становится мощным аналитическим методом. Например, с помощью спектрофотометра, способного обнаруживать характерные «полосы» гемоглобина, можно различить кровь и красители красного цвета, так что сегодня криминалисты могут найти убийцу по маленькой капле крови.
На протяжении многих десятилетий в спектроскопии использовались обычные вольфрамовые лампы накаливания, призмы, дифракционные решетки и детекторы света, которые ограничивали результаты узким диапазоном видимой области между 500 и 700 нм.
До 40-х годов 20-го века было доступно всего несколько типов коммерческих спектрофотометров (спектрофотометр «Дженерал Электрик», спектрофотелометр Кенко, модель DM Колеман), к тому же на них было трудно работать, и они производились в ограниченном количестве. В то время «измерение» поглощения для определения концентрации производилось визуально последовательным сравнением двух полей, подобно тому, как это делается сейчас для проверки цветного видения аномалоскопом Нагеля. Знаменитый фотометр Pulfrich Цейса (было изготовлено несколько тысяч в Германии) нудно и долго работал таким способом с помощью так называемых S-фильтров в видимом диапазоне (интерференционные фильтры с полушириной полосы пропускания 15—20 нм). За 1941 г. было опубликовано более 800 статей по определению концентрации клинически важных компонентов крови и других жидкостей организма с использованием подобных спектрофотометров.
Рынок спектрального аналитического оборудования стал быстро развиваться и совершенствоваться только после второй мировой войны. Вследствие лучшего разрешения и меньшего количества рассеянного света вместо призм стали использоваться дифракционные решетки и двойные монохроматоры с автоматическим сканированием, дающие исправленные спектры, что способствовало их использованию в рутинной аналитической работе. Существенное снижение рассеянного света привело к совершенствованию детектирующих возможностей спектрофотометров на 4—5 порядков величины.
Вскоре на рынке появились специализированные фотометры, например для радиометрии, колориметрии или двуволнового анализа. В период значительного снижения цен на компьютеры с конца 70-х годов спектрометры стали изготавливать на базе микрокомпьютеров. Это не только облегчило измерения, но и позволило проводить анализ в непрерывном режиме.
Задачей абсорбционной спектрометрии является определение того, в какой степени образец пропускает свет определенной длины волны λ. В этом контексте «свет» определяется как энергия спектрального излучения Фе (λ) (Вт нм-1) или как плотность потока излучения на единицу поверхности (Е м-2 с-1). Для упрощения и без применения специфических единиц измерения света обозначим интенсивность падающего света в точке x=0 как I0, а интенсивность в точке x — как I. Бугер в 1729 г. и Ламберт в 1760 г. установили, что ослабление света, проходящего через прозрачную среду, пропорционально интенсивности света I и толщине исследуемого образца dx (закон Бугера — Ламберта):
Введя коэффициент поглощения (экстинкции) α(λ), получим:
Закон Бугера — Ламберта применим только при особых условиях, которые не всегда выполняются, в особенности при исследовании биологических образцов, таких как белки или различные суспензии. Условия, при которых выполняется закон Бугера — Ламберта:
В дополнение к этому в 1852 г. Бер обнаружил, что для большинства растворов поглощающих молекул коэффициент пропорциональности α(λ) в уравнении (1) сам пропорционален концентрации с определяемой молекулы. Объединив открытие Бера с законом Бугера — Ламберта, получим закон Бугера — Ламберта — Бера (обычно сокращаемого до закона Ламберта — Бера):
Интегрирование уравнения (2) по всей толщине x образца дает
где постоянная интегрирования I0 — интенсивность падающего на образец света, а I — интенсивность света в любом положении x внутри образца, т.е. с увеличением толщины образца интенсивность света уменьшается экспоненциально. В логарифмической форме уравнение (3) будет иметь вид:
С учетом так называемого коэффициента молярной экстинкции:
где Μ-1 = л/моль, получаем:
где , определяемое произведением , называется оптической плотностью или поглощательной способностью (поглощением) образца Α(λ).
Таким образом, поглощение А пропорционально концентрации исследуемого образца. Этот вывод позволяет производить быстрое оптическое измерение концентрации.
Основные теории твердого тела, применяемые при интерпретации оптических спектров поглощения:
Зонная теория кристаллов - синтез положений об общих физических свойствах твердого тела. В основу данной теории положены представления о взаимодействии энергетических уровней электронов, происходящем в процессе образования кристалла при соединении атомов в кристаллическую постройку.
Среди твердых тел можно выделить определенные классы веществ, существование которых легко объяснить исходя из особенностей их зонной структуры:
- металлы:
-перекрывание зон, образуемых s-, p- и d-электронными уровнями слагающих атомов;
-валентная зона не полностью заполнена электронами (содержит незанятые энергетические уровни);
Оптические свойства металлов:
- наличие в зонном спектре запрещенного интервала энергий между полностью заполненной валентной зоной и свободной от электронов зоной проводимости
- индуцируемые светом
Для соединений с промежуточным (ионно-ковалентным) или ковалентным характером химической связи ширина запрещенной зоны является важнейшим параметром, обусловливающим характер оптического поглощения в видимой области спектра (окраску соединений), т.к. энергия, необходимая для перевода части электронов из валентной зоны в зону проводимости, сопоставима с энергией квантов видимого света и инфракрасного излучения.
Сущность теории - предположение, что комплекс можно рассматривать как систему, состоящую из центрального атома (или иона) и возмущенного электростатического поля атомов (ионов) окружения, именуемых лигандами. Детали электронной структуры учитываются только для центрального иона, а сами лиганды рассматриваются лишь как неизменные источники электростатического поля (точечные заряды).
Главный вывод - это расщепление термов центрального атома в поле лигандов. В ионах переходных элементов, лантанидах и актинидах d- и f-электроны практически не экранированы от лигандов, вследствие чего электрический потенциал кристаллического поля может искажать энергетический спектр d- или f-орбит: их термы расщепляются на ряд дискретных уровней энергии. Определение характера этого расщепления является центральной задачей теории кристаллического поля.
- Слабое кристаллическое поле -
спектры оптического