Химический состав алюминатных растворов

Химический состав алюминатных растворов

№* Концентрация, г/дм 3 Кремниевый

Аl2O3 Nа2Оку Nа2Окб SiO2 SO3 модуль, ед

** Cl – Fe2O3 FeO Cорг***

1 127,5 121,9 19,2 0,400 4,6 37,3 0,0172 0,0122 2,44 319

2 125,2 119,2 20,1 0,447 5,1 36,4 0,0140 0,0100 2,50 280

Примечания: №*1 – алюминатный раствор от выщелачивания исходного боксита;

№*2 – алюминатный раствор от выщелачивания отмытого (каменистая фракция)

боксита;

SO3

**– соединения серы в пересчете на SO3

2 –;

Cорг***– органические вещества в пересчете на С;

Каустический модуль обоих растворов – 1,57 единиц.

Таблица 2

Примесный состав затравочного гидроксида алюминия

Наименование пробы Содержание, % (масс.) Дисперсный состав, мкм

Na2O Fe2O3 SiO2 +63 -10 -32 -45

Гидроксид алюминия 0,34 0,015 0,014 17,0 3,7 33,9 59,2

Условия и методика проведения экспериметов

Условия декомпозиции выбраны применительно к производственным условиям: за-

травочное отношение – 2,0; время – 40 ч, температура снижалась от 62 до 52 oС на 1 oС че-

рез каждые 4 часа. С каждым раствором проводили по 5 параллельных опытов.

Опыты по декомпозиции алюминатных растворов проводили в термостатирован-

ной ванне емкостью, в которой зафиксировано два стакана. Температура поддержива-

лась с помощью термостата VT-20. Перемешивание пульпы осуществлялось постоянно

механическими мешалками. В каждый стакан заливали по 700 мл раствора, нагревали

до 62 oС, по мере достижения температуры при перемешивании подавали гидроксид

алюминия. После завершения декомпозиции пульпу фильтровали под вакуумом. Осадок

на фильтре тщательно промывали 1 дм 3 горячей воды, высушивали до воздушно-сухого

состояния. Жидкие фазы анализировали химическим методом на содержание основных

компонентов, а твердые фазы – химическим и спектральными методами.

Определены кинетические зависимости состава гидроксида алюминия во времени

(10, 20, 30 и 40 ч). Результаты иллюстрированы на рисунках 1, 2.

Рис. 1. Зависимость содержания SiO2 гидроксида алюминия

от времени декомпозиции: 1 –кремниевый модуль раствора 319 ед.;

2 – кремниевый модуль раствора 280 ед.

Кинетические кривые рисунка 1 показывают, что в начальный период 10 и 20 часов

декомпозиции алюминатного раствора с кремниевым модулем 280 единиц кристаллизу-

ется гидроксид алюминия с низким содержанием SiO2. Далее, по окончании процесса –

30 и 40 часов содержание SiO2 в пробах гидроксида алюминия становится одинаковым,

364

Второй международный конгресс ｫЦветные металлы – 2010ｻ, 2-4 сентября, г. Красноярск • Раздел V • Производство глинозема

т. е. из алюминатного раствора с кремниевым модулем 280 единиц некоторая часть диок-

сида кремния увлекается с вновь осажденным гидроксидом алюминия. Вследствие сни-

жения концентрации оксида алюминия в жидкой фазе гидратной пульпы, являющего-

ся результатом кристаллизации нового гидроксида алюминия, наблюдается понижение

кремниевого модуля алюминатных растворов (табл. 3).

Таблица 3

Химический состав маточного раствора после разложения (40 ч)

№* Концентрация, г/дм 3 Кремниевый

модуль, ед.

Каустический

Аl2O3 Nа2Оку SiO2 Fe2O3 модуль, ед.

1 66,8 127,4 0,400 0,0172 145 3,14

2 65,0 124,8 0,447 0,0140 134 3,16

Примечания: №*1 – алюминатный раствор от выщелачивания исходного боксита;

№*2 – алюминатный раствор от выщелачивания отмытого (каменистая фракция)

боксита.

Получено, что количество каолинита не оказывает заметного влияния на степень

разложения алюминатных растворов.

Характер кинетических кривых по изменению содержания Fe2O3 в составе гидрокси-

да алюминия (рис. 2) несколько отличается от кривых по содержанию в нем SiO2. В алю-

минатном растворе отмытого боксита содержание ниже Fe2O3 на 0,0032 г/дм 3, чем в рас-

творе исходного боксита и согласно этому, гидроксид алюминия выделяется чище, чем

из исходного боксита.

Рис. 2. Зависимость содержания Fe2O3 гидроксида алюминия

от времени декомпозиции: 1 – кремниевый модуль раствора 319 ед.;

2 – кремниевый модуль раствора 280 ед.

Результаты лабораторных исследований показали, что в процессе декомпозиции

алюминатных растворов с кремниевыми модулями 280 и 319 единиц получены гидрокси-

ды алюминия идентичного состава по содержанию оксида кремния и железа.

В таблице 3 приведены средние результаты опытов.

Таблица 3

Средний примесный состав гидроксида алюминия,

полученного из алюминатных растворов

Наименование Содержание

каолинита, %

Кремниевый модуль

алюминатного

раствора, ед.

Состав полученного гидроксида

алюминия, %

SiO2 Fe2O3

Исходный боксит 20 319 0,015 0,016

Отмытый

боксит

14 280 0,014 0,015

365

Второй международный конгресс ｫЦветные металлы – 2010ｻ, 2-4 сентября, г. Красноярск • Раздел V • Производств____________о глинозема

Взаимодействие алюминатного и силикатного ионов объясняют следующим об-

разом [4]:

SiO2(OH) + AlO – – [SiAlO4(OH)m]p

1+m + (2-m)OH . (1)

C увеличением концентрации оксида алюминия в растворе продолжается процесс

ступенчатого комплексообразования:

[SiAlO4(OH)m]p

1+m + (n+1)AlO – [SiAlO2(n+1)(OH)m]n+m. (2)

Образовавшиеся комплексные анионы взаимодействуют с имеющимися в растворе

ионами натрия, что приводит к выделению гидроалюмосиликата натрия. Обескремни-

вание продолжается до тех пор, пока концентрация SiO2 в растворе не снизится до вели-

чины, отвечающей растворимости образующегося при этом соединения. Поэтому при

недостаточной степени обескремнивания алюминатного раствора происходит дообе-

скремнивание, т. е. образование вторичных форм гидроалюмосиликата на переделе де-

композиции, что в свою очередь, влияет на качество получаемого гидроксида алюминия.

Однако результаты полученных нами исследований не согласуются с данным утвержде-

нием и указывают на различие структурного состава оксида кремния, находящегося в ис-

ходном алюминатном растворе и параметров его поведения в процессе разложения. Было

замечено, что различные по структуре формы оксида кремния в процессе декомпозиции

ведут себя по – разному, несмотря на незначительное содержание их в алюминатных рас-

творах. В данном случае механизм осаждения кремнезема в процессе разложения алюми-

натного раствора объясняется различием начальной концентрации SiO2 в растворах при

выщелачивании, обескремнивании и скоростей растворения аморфного гидроалюмоси-

ликата натрия и выделения кристаллического алюмосиликата натрия из раствора.

Известно, что скорость растворения кремнеземсодержащего минерала влияет

на структуру и скорость кристаллизации гидроалюмосиликата натрия [5].

Исследованиями по влиянию каолинита на процессы выщелачивания и обескрем-

нивания нами установлена скорость растворения каолинита и скорость кристаллизации

гидроалюмосиликата натрия. Заметное снижение кремнезема в растворе от боксита

с высоким содержанием каолинита при обескремнивании свидетельствует о выделении

значительного количества гидроалюмосиликата натрия [6].

Исходя из результатов проведенных исследований, можно предположить, что в алю-

минатном растворе с кремниевым модулем 319 оксид кремния находится в виде микро-

скопических или субмикроскопических частиц гидроалюмосиликата натрия, не задер-

живаемых фильтровальным материалом на узле контрольной фильтрации, которые