Отравление животных пестицидами

Департамент ветеринарии рассматривает заключение Всероссийского государственного научно-контрольного института (ВГНКИ) и Совета по ветеринарным препаратам и на основании анализа представленных материалов регистрирует пестицид или отказывает в его регистрации.

В качестве средств защиты растений и животных наиболее широкое применение получили инсектициды, акарициды и фунгициды на основе синтетических пиретроидов, фосфорорганических соединений, производных карбаминовых кислот, медьсодержащих соединений, продуктов жизнедеятельности актиномицет Streptomices avermitilis - авермектины и их полусинтетические аналоги - ивермектины, амитразы, препараты на основе имидоклоприда, карбосульфона, карбофурана и некоторые другие.

В прошлые  годы для защиты растений и животных от насекомых и клещей широко применялись хлорорганические инсектициды и акарициды, такие, как ДДТ, ГХЦГ, гептахлор, полихлорпинен, полихлоркамфен и др. В настоящее время указанные соединения этой группы в России не применяют, однако их используют в других странах, с которыми Россия имеет торговые отношения, поэтому они представляют определенный интерес как возможные загрязнители кормов и продуктов питания; импортируемых из-за рубежа.  
           Из инсектицидов и акарицидов наибольшее санитарно-токсикологическое значение имеют фосфорорганические соединения (ФОС) или фосфорорганические пестициды (ФОП). 

3 Фосфорорганические соединения       

Фосфорорганические  соединения, применяемые в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов, акарицидов и гербицидов, относятся к производным фосфорной, фосфоновой, тио- и дитиофосфорной кислот. В списке пестицидов на 2001 г. числится более 25 торговых названий препаратов этой группы. 

Общая структурная  формула ФОС следующая: R1 и R₂ чаще всего являются оксиметильными или оксиэтильными радикалами, X − кислотный остаток различного строения. Во всех ФОС алксоксифосфорильная часть молекулы представлена Р=О- или P=S-гpyппaм H. ^:

В прошлые годы ФОС были основными  средствами защиты растений и животных от насекомых и клещей, реже их использовали в качестве гербицидов и дефолиантов. В настоящее время инсектициды и акарициды этой группы применяют в меньших масштабах по сравнению с синтетическими пиретроидами, хотя они и, не утратили своего практического значения. Исключены из Списка химических средств защиты растений высокотоксичные ФОС, как метафос, тиофос, гетерофос, ДЦВФ, корал, метил меркаптофос, фталофос, в ограниченных количествах используют хлорофос и некоторые другие соединения.

В растениеводстве  и ветеринарии в настоящее  время из ФОС (ФОП) Применяют такие инсектициды и акарициды, как: актеллик, фосбецид (пиримифосметил), антио (формотион), базудин неоцидол и диазол (диазинон), Би-58 новый, фосфамид и данадим (диметоат), дурсбан, пиринекс (хлорпирифос), золон (фозалон), карбофос и фуфанон, содержащие действующее вещество малати-он, байтекс, лебайцид (фентион), сумитион (фенитротион), хлорофос, негувон (трихлорфон), хостаквик (хептенофос) и циодрин. В качестве гербицидов используют бетанал, глиалку, глипер, глисол, глифоган, глифосат, глифос, раундап, свип и ураган, содержащие действующее вещество глифосат. В скобках в данном случае и в других местах указаны действующие вещества, входящие в торговые названия пестицидов. Из списка пестицидов на 2001 г. исключены антио, хостаквик и хлорофос.

Для обработки  растений ФОС применяют в очень  низкой концентрации (0,02—0,2 %) с нормами расхода, не превышающими по действующему веществу 1,0 кг/га. Поэтому в последние годы случаи отравлений сельскохозяйственных животных, в том числе птиц, при использовании ФОС в качестве средств защиты растений регистрируют крайне редко. Большинство ФОС сравнительно малотоксичны для рыбы и других гидробионтов. Наибольшую опасность ФОС для медоносных пчел представляют при обработке полей и садов. В связи с этим все инсектициды и акарициды, в том числе и ФОС, оценивают по показателям их опасности для пчел с установлением ограничительных регламентов при их применении.

По токсичности  ФОП являются СДЯВ – сильнодействующие ядовитые вещества (тиофос, меркаптофос, метафос, октаметил и др.). В России одни из них более 40, другие 20 лет назад запрещены из-за частого отравления людей, применявших их в сельском хозяйстве.

Среднетоксичные ФОП (карбофос и фуфанон, байтекс и ле-байцид, сумитион, циодрин, негувон и др.) применяют в основном в сельском хозяйстве и только три из них (ограниченно) - в ветеринарии. Малотоксичные (актеллик и фосбецид) используют только для защиты растений от вредителей.

Наиболее  часто отравления животных ФОС бывают при их применении в ветеринарной практике. В настоящее время для защиты животных от насекомых и клещей разрешены к применению только несколько инсектицидов и акарицидов из группы ФОС: неоцидол (диазинон), хлорофос кристаллический, гиподерминхлорофос, карбофос, дибром и некоторые другие.

Неоцидол (базудин). 60%-ный концентрат эмульсии (кэ) диазинона. Высокотоксичный пестицид контактно-кишечного действия. Действующее вещество (Диазинон) − бесцветное масло, хорошо растворимое в ацетоне, бензоле, этаноле, хлороформе; растворимость в воде составляет 40 мг/л. В ветеринарии рекомендован для обработки овец с целью профилактики и лечения псороптоза путем купания животных в проплывных ваннах с 0,05%-ной водной эмульсией препарата. В качестве средств защиты растений выпускают также неоцидол в виде 60%-ного кэ, 40%-ного смачивающегося порошка (сп), 5- и 10%-ных гранул.

Действующее вещество неоцидола — диазинон относится ко второй группе гигиенической классификации: высокоопасные пестициды с ЛД₅₀ для белых крыс при однократном введении внутрь 76—108 мг/кг, для цыплят- 8,4 мг/кг массы животного. Кумулятивные свойства выражены слабо. По данным R.D. Radeleff (1970), токсическая зона диазинона при введении внутрь для телят 2-недельного возраста составляет 2,5 мг/кг, для молодняка крупного рогатого скота одного года и старше — 2,5, для овец и коз — 30 мг/кг массы животного. При введении внутрь лошадям в дозе 20 мг/кг не было отмечено клинических признаков интоксикации.

Симптомы  отравления были отмечены у телят 2-недельного возраста при их опрыскивании водной эмульсией неоцидола (диазинона) 0,1%-ной концентрации. Инсектицид в концентрации 0,25 % не вызывал каких-либо нарушений в состоянии здоровья у телят 6-месячного возраста и старше.

В 1981—1983 гг. в СССР имели место случаи массового отравления крупного рогатого скота при опрыскивании животных водной эмульсией диазинона 0,2%-ной концентрации. Это связано с тем, что не была обеспечена герметичность емкостей для хранения неоцидола, в результате чего в концентраты эмульсии попадало небольшое количество воды. При попадании воды в концентраты или рабочие эмульсии и при повышенной температуре образуются тетраэтилпирофосфаты, обладающие высокой токсичностью. При этом изменяется величина рН эмульсии в кислую сторону, что также имеет значение — эмульсия мутнеет. В России запрещено применение препаратов на основе диазинона для обработки крупного рогатого скота.

Препараты диазинона (базудин, диазол) сравнительно быстро разрушаются в окружающей среде и на растительных объектах. При опрыскивании кормовых культур водными эмульсиями диазинона и пестицидами, содержащими это действующее вещество, с рекомендуемыми нормами расхода содержание остатков пестицида через 2 ч после обработки составляет: на клевере 27,0мг/кг, на люцерне 16,4; через сутки 14,0, 4,0 мг/кг и через 5 сут 0,6, 1,4 мг/кг сырой массы соответственно. Таким образом, через сутки после обработки кормовых культур содержание остатков диазинона в зеленой массе бывает ниже минимально действующей дозы. Установленные «сроки ожидания» (срок в днях от момента применения препарата до использования обработанных растений) в 20 дней полностью обеспечивают профилактику отравлений животных этим пестицидом.

При опрыскивании телят водной эмульсией неоцидола (диазинона) 0,2%-ной концентрации содержание остатков через сутки после обработки составило: в жире 2,2 мг/кг, в мышцах 0,6, в печени 0,17 мг/кг; через 7 сут 0,48, 0,033 и 0,02 мг/кг, через 19 сут. 0,016 0,0 и 0,0 мг/кг соответственно. При купании овец в ваннах с эмульсией неоцидола 0,05%-ной концентрации максимальное содержание остатков установлено через сутки: в жире 0,38 мг/кг, в мышцах 0,15, в печени 0,28 мг/кг; через 10 дней 0,25, 0,016 и 0,0 мг/кг соответственно. На основании этих данных убой овец и коз после обработки разрешен не менее чем через 15−20 дней.

При вынужденном  убое животных раньше этого срока  в ветеринарную лабораторию направляют образцы мышечной ткани, жира, печени и почек для исследования на остатки препарата. Отбор образцов тканей, их упаковку, консервацию и этикетирование производят в соответствии с существующими правилами (А. В. Николаев, 1968). Решение об использовании мяса вынужденно убитых животных при их отравлениях пестицидами или убитых раньше установленных «сроков ожидания» принимают на основании результатов анализа, полученных из лаборатории.

Для определения  остатков диазинона в продуктах убоя используют методы тонкослойной хроматографии (ТСХ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ) (М. А. Клисенко, 1983).

Максимально допустимый уровень пестицида в  мясе установлен по жиру в количестве 0,7 мг/кг, В молоке и молочных продуктах содержание остатков неоцидола (диазинона) не допускается.

Профилактика  отравлений должна быть направлена на соблюдение установленных регламентов по применению препаратов, содержащих диазинон в качестве средств защиты растений и животных.

Хлорофос (трихлорфон, негувон, диптерекс). Белый кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде (до 15 %) и полярных органических растворителях — этаноле, метаноле, хлороформе, плохо растворим в гексане, гептане. Выпускают для нужд ветеринарии в виде кристаллического продукта, содержащего не менее 97 % действующего вещества (ДВ), и масляно-спиртового раствора (гиподерминхлорофос) для борьбы с личинками подкожных оводов. Используются как инсектициды и акарициды контактно-кишечного действия. Гиподерминхлорофос содержит 11,5% ДВ. Кроме того, фирма «Байер» (Германия) поставляет в РФ препарат негувон − масляно-спиртовой раствор трихлорфона, содержащий 10 % действующего вещества.

Хлорофос  в течение длительного времени  применяли в нашей стране в  виде 1%-ного водного раствора: для  опрыскивания крупного рогатого скота с целью борьбы с иксодовыми клещами; для лечения эстроза у овец и коз путем обработки помещений, заполненных животными, аэрозолями препарата с расходом 4г/м³; в борьбе с куриными клещами и пухопероедами путем обработки помещений 0,5%-ным водным раствором хлорофоса.

В настоящее  время в животноводстве в основном применяют гиподермин хлорофос и негувон, которыми обрабатывают нелактирующий крупный рогатый скот путем поливания кожи спины животного в осенний или зимний период в дозе 16—24мг (12—18 мг/кг массы животного) для уничтожения мигрирующих личинок подкожного овода.

По токсичности  для белых мышей и крыс хлорофос относится к третьей-четвертой группе опасности с ЛД5о при введении внутрь от 600 до 1000 мг/кг массы животного. Птицы более чувствительны к хлорофосу, ЛД₅₀ для цыплят составляет 65 мг/кг. Максимально нетоксическая доза при даче внутрь для крупного рогатого скота 100 мг/кг, для овец — 200 мг/кг массы животного. Не отмечается клинических признаков интоксикации при опрыскивании или купании крупного рогатого скота в проплывных ваннах, содержащих 1%-ный раствор хлорофоса, а также при обработке телят гиподерминхлорофосом методом поливания в дозе до 20 мг/кг. При использовании хлорофоса в вышеназванных дозах не наблюдалось отравлений лошадей, верблюдов, свиней, овец, которых обрабатывали для уничтожения паразитов путем накожного нанесения, а также при применении внутрь или в виде аэрозолей. Активность холинэстеразы крови, которая является основным показателем степени токсического действия ФОС, снижается не более чем на 20%.

Однако  были зарегистрированы случаи интоксикации, главным образом крупного рогатого скота, при использовании хлорофоса в концентрациях и дозах, не превышающих терапевтические, и при обработке растворами хлорофоса внутренних стен животноводческих помещений, побеленных известью. Это объясняется тем, что хлорофос в щелочной среде быстро метаболируется в ДЦВФ, который по токсичности значительно превосходит хлорофос и обладает высокой летучестью. ЛД50 ДЦВФ для лабораторных животных составляет 23—87 мг/кг их массы. Такое возможно и когда раствор хлорофоса готовят на горячей воде (80—90 °С) за 12—16 ч до его применения. В этом случае хлорофос также превращается в ДЦВФ, который в 5—6 раз токсичнее исходного препарата.

Хлорофос  сравнительно слабо проникает через  неповрежденную кожу при применении в виде водных растворов. Его проникновение резко возрастает при использовании в виде масляно-спиртовых растворов. Хлорофос - липоидофобное соединение, поэтому он не накапливается в жировой ткани животных. При обработке крупного рогатого скота гиподерминхлорофосом методом поливания в дозе 16—20 мг/кг его массы через сутки максимальное содержание остатков пестицида в мышечной ткани животных составляло 1,1 мг/кг, через 10 сут — 0,3 мг/кг. Одновременно с этим обнаружили ДЦВФ до 0,57 мг/кг массы. При опрыскивании коров 1%-ным раствором хлорофоса в молоке его остатки обнаруживаются через 5 ч с максимальным содержанием 0,6 мг/л, через 12 ч - 0,5 мг/л. ДЦВФ обнаружен в количестве до 0,5 мг/л. После обработки животных гиподерминхлорофосом в рекомендуемых дозах остатки хлорофоса и ДЦВФ не обнаруживаются через 84 ч.

Степень выделения  хлорофоса с молоком при наружных обработках у разных коров различается, что, по-видимому, связано с индивидуальными особенностями организма. Не исключена также возможность проникновения остатков пестицида в молоко с кожи вымени. Поэтому в сборном молоке обработанного стада остатков хлорофоса официальными методами анализа обнаружить не удается или их обнаруживают в незначительных количествах.

Убивать животных при их обработке гиподерминхлорофосом разрешается через 21 день. При убое раньше установленных сроков продукты убоя могут быть использованы после их исследования в лаборатории на содержание остатков препарата. В лабораторию направляют образцы мышечной ткани, печени и почек. Для исследования используют методы ТСХ и газоадсорбционной хроматографии. Решение о допуске в пищу продуктов убоя или кормов для животных принимают только на основании результатов лабораторного анализа.

Карбофос (малатион). Контактный кишечный инсектоакарицид с широким спектром действия. Действующее вещество представляет собой бесцветную жидкость, хорошо растворимую в этаноле, метаноле, дихлорэтане. Растворимость в воде 150 мг/л. Выпускают в виде 30 и 50 кэ (концентрата эмульсии). Применяют в качестве средства защиты растений от насекомых и клещей, ограниченно в животноводстве − только для обработки животноводческих помещений и навоза в борьбе с куриными клещами и личинками мух. По гигиенической классификации относится к третьей-четвертой группе опасности с ЛД₅₀ для белых мышей и крыс от 400 до 2000 мг/кг, для цыплят 370−850 мг/кг их массы. Минимально токсическая доза для телят 3-недельного возраста — 80 мг/кг,  а для взрослого крупного рогатого скота — 560 мг/кг их массы. Умеренно опасен для рыб; величина СK₅₀ для сеголетков зеркального карпа 12−14 мг/л. Величина МДУ в продуктах питания растительного происхождения в Российской Федерации равна 1−3 мг/кг, в кормах – 3−5 мг/кг.