Карбокатионы. Карбанионы. Свободные радикалы

Автор: Пользователь скрыл имя, 02 Апреля 2015 в 22:08, реферат

Краткое описание

В органической химии известно четыре типа частиц, в которых валентность атома углерода равна двум или трем. Обычно это короткоживущие частицы, существующие (по крайней мере в растворах) только в виде интермедиатов, которые претерпевают быстрое превращение в более устойчивые молекулы. Однако некоторые частицы отличаются большей устойчивостью, и их удалось выделить; это карбокатионы A), свободные радикалы B), карбанионы C) и карбены D). Из этих четырех видов частиц только в карбанионах атом углерода окружен полным октетом электронов.

Оглавление

1. Введение
2. Карбокатионы
2.1. Номенклатура
2.2. Устойчивость и структура
2.3. Способы получения карбокатионов и их реакции
3. Карбанионы
3.1.Устойчивость и структура
3.2. Способы получения карбанионов и их реакции
4. Свободные радикалы
4.1.Стуктура и устойчивость
4.2. Способы получения радикалов и их реакции
5. Список литературы

Файлы: 1 файл

карбо.doc

— 121.00 Кб (Скачать)

1. Термическое расщепление. При достаточно высоких температурах  в газовой фазе любая органическая молекула дает свободные радикалы. При энергии связей от 20 до 40 ккал/моль расщепление можно вызвать и в жидкой фазе. Типичными примерами служат расщепление ацилпероксидов и азосоединений:

                       

2. Фотохимическое расщепление. Энергия света с длиной волны от 600 до 300 нм составляет от 48 до 96 ккал/моль, что соответствует энергии ковалентных связей. Типичным примером фотохимического расщепления служит образование радикалов из хлора и кетонов:

                          

Свободные радикалы могут также образовываться из других свободных радикалов либо при реакции между радикалом и молекулой (при этом должен образовываться новый радикал, так как общее число электронов нечетное), либо при расщеплении радикала, например:

                         

Кроме того, свободные радикалы получаются при окислении и восстановлении, в том числе электролитическими методами. При реакциях свободных радикалов могут образовываться либо устойчивые продукты (реакции обрыва цепи), либо другие реакционноспособные радикалы, вступающие в дальнейшую реакцию (реакции роста цепи). Наиболее распространенные реакции обрыва цепи заключаются в комбинации одинаковых или разных радикалов:

                             

Возможен также обрыв цепи путем диспропорционирования :

               

Известно четыре главных типа реакций роста цепи, из которых наиболее распространены первые два.

1. Отрыв радикалом атома или группы от молекулы, обычно  атома водорода:

                       

2. Присоединение радикала к кратной связи:

                    

Образующийся при этом радикал может снова присоединяться к кратной связи и т. д. Это один нз главных механизмов полимеризации винильных соединений.

3. Разложение. Примером служит разложение бензокси-радикала (см. выше в этом разделе).

4. Перегруппировка:

              

Перегруппировки свободных радикалов встречаются реже, чем перегруппировки карбокатионов, и не наблюдаются при R=алкил или водород.

Кроме того, радикалы могут окисляться до карбокатионов и восстанавливаться до карбанионов.

 

 

Список литературы.

  1. Кери Ф., Сандберг Р. «Углубленный курс органической химии»
  2. Марч Дж. «Органическая химия:реакции,механизмы»
  3. Сайкс П. «Механизмы реакций в органической химии»
  4. Дж. Теддер, Э. Нехватал «Орбитальная теория в контурных диаграммах»

 

 

 

 


Информация о работе Карбокатионы. Карбанионы. Свободные радикалы