Химико-токсикологический анализ

  Достоинства и недостатки метода минерализации  серной, азотной и хлорной кислотами. I. Полнота окисления органических веществ (достигает 99%). 2. Окисление большинства поливалентных ионов до высшей валентности. 3. Сокращение в 2%—3 раза затраты времени по сравнению с методом минерализации серной и азотной кислотами. 4. Небольшой расход окислителей. 5. Небольшие объемы минерализатов.

  Основным  недостатком метода минерализации серной, азотной и хлорной кислотами, так же как и метода минерализации серной и азотной кислотами, является потеря больших количеств ртути. Потери удается несколько сократить, проводя окисление в аппарате Бетге. При специальных заданиях проведения исследования на наличие ртути целесообразно использовать особые методы. 

2.4.4.1.3. Минерализация сплавлением с карбонатом и нитратом натрия

  В качестве самостоятельного метода минерализации применяется редко, так как требует соблюдения ряда условий — малого количества объекта исследования, отсутствия Hg2+ и др.

  Метод удобен лишь при специальных исследованиях, например на наличие мышьяка, серебра и др., и при малых количествах объекта исследования (пилюли, органические красители, органические препараты мышьяка, остатки мочи, волосы, ногти и т. п.).

  Техника разрушения. Исследуемый объект в  количестве 1—2 г растирают в фарфоровой чашке со смесью 2 частей карбоната и одной части нитрата натрия, смачивают водой и высушивают на водяной бане. В тигель емкостью 30—50 мл помещают 5—6 г сухого нитрата натрия и, осторожно нагревая, расплавляют его, после чего пламя уменьшают, поддерживая при этом содержимое тигля в жидком состоянии; при помощи фарфорового шпателя или ложечки вносят малыми порциями подготовленный объект. Добавление объекта производят с таким расчетом, чтобы в тигле не вспыхивало сильное пламя и вещество при этом не удалялось в виде пыли с избытком выделяющихся газов. Следующую порцию объекта вносят лишь тогда, когда сгорела предыдущая (исчезла черная окраска сплава от присутствия угля). По сожжении всего объекта фарфоровую чашку несколько раз обрабатывают сухим карбонатом натрия и содержимое ее вносят в тигель. Затем тигель охлаждают» а содержимое его обрабатывают кипящей водой.

  Водный  раствор обрабатывают в зависимости  от поставленных задач соответствующим способом.

  После отделения осадка минерализат подвергается качественному и количественному анализу. 

  2.4.5.ИЗОЛИРОВАНИЕ, ОБНАРУЖЕНИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЩЕСТВ ПОСЛЕ ИХ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ИЗ БИОЛОГИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА ДИАЛИЗОМ (ИЗВЛЕЧЕНИЕМ ВОДОЙ) 

  К группе веществ, изолируемых с помощью  диализа (извлечение водой), относятся минеральные кислоты — серная, соляная, азотная; щелочи — едкий натр, едкое кали, водный раствор аммиака и щелочные соли, из которых в настоящее время имеют токсикологическое значение главным образом нитрит натрия (реже нитрит калия), нитраты натрия и аммония (реже нитрат калия), хлорат калия.

  Исследование  на эти вещества производится тогда, когда предварительные испытания дают для этого основания или материалы дела указывают на возможность отравления указанными веществами. В случае перехода едких щелочей в углекислые, а свободных минеральных кислот в соли, их обнаружение невозможно, так как углекислые щелочи и соли минеральных кислот являются составными частями животных организмов.

  Объектами исследования на наличие этой группы веществ являются содержимое желудка, рвотные массы, остатки пищи, части одежды и пр. При исследовании на соли к перечисленным объектам следует отнести также печень.

ИЗОЛИРОВАНИЕ КИСЛОТ, ЩЕЛОЧЕЙ, СОЛЕЙ ЯДОВИТЫХ КИСЛОТ 

  Исследуемый объект смешивают с небольшим  количеством дистиллированной воды до образования густой кашицы, способной фильтроваться и смесь через 1—2 часа фильтруют. Для быстроты фильтрования, что является весьма важным, удобно применять воронку с пористым дном и водоструйный насос. Для отделения белковых веществ смесь (даже до фильтрования) или фильтрат подвергают диализу.

    Диализ  производится 2—3 раза по 4—6 часов. Слитые вместе диализаты выпаривают на водяной бане до объема, равного 5— 10 мл, и исследуют на наличие кислот, щелочей и солей. Перспективен для этих целей и электродиализ. 
 

ИССЛЕДОВАНИЕ ДИАЛИЗАТА 

  Общие указания на возможность присутствия  минеральных кислот химик получает при исследовании объекта или  водной вытяжки из него реакциями  на лакмус, конго, другие индикаторы, универсальную индикаторную бумагу. Эти испытания и ведут к необходимости исследования на отдельные кислоты. Сущность исследования на кислоты заключается не в обнаружении аниона кислот, так как эти ионы являются нормальной составной частью организмов, а в нахождений их в связи с ионами водорода, т. е. в обнаружении свободных кислот, что может быть осуществлено лишь перегонкой их. Ввиду того что некоторые из кислот перегоняются при очень высокой температуре, часто применяют их восстановление в более летучие соединения. Так, серную кислоту переводят в сернистую, летучую в виде ангидрида, азотную кислоту — в окислы азота.

  При наличии свободной серной кислоты  при простой перегонке вследствие постоянного присутствия хлоридов из объекта исследования перегоняется хлористый водород. Поэтому исследование на наличие кислот необходимо начинать с серной кислоты. 

2.4.6. НЕКОТОРЫЕ ЯДОВИТЫЕ ВЕЩЕСТВА, ТРЕБУЮЩИЕ ОСОБЫХ (ЧАСТНЫХ) МЕТОДОВ  ИЗОЛИРОВАНИЯ 
 

  Группа  веществ, требующих применения особых методов изоляции немногочисленна. В данной работе она будет рассмотрена на примере фторидов

  Свободная фтористоводородная кислота кем  соединение, малодоступное широким слоям населения, не имеет химико-токсикологического значения. Соли ее являются предметом химико-токсикологического исследования.

  Изолирование. Тщательно измельченные внутренние органы трупа, содержимое желудка, пищевые продукты и другие объекты в количестве 25 г подщелачивают избытком едкой изве-сти1, омачивают раствором нитрата аммония или концентрированной азотной кислоты, высушивают и прокаливают при температуре не выше 500° до полного сжигания.

  Необходима  постановка слепого опыта. Все реактивы в тех же количествах обрабатывают в той же чашке, в которой будет производиться выпаривание. По высушивании остаток прокаливают и исследуют на фтор.

  Качественное  обнаружение. 1. Часть остатка в платиновом (или свинцовом) тигле смачивают несколькими каплями воды и обливают небольшим количеством концентрированной серной кислоты, тигель быстро закрывают часовым стеклом, нижняя поверхность которого покрыта воском или парафином. Часть слоя воска или парафина предварительно удаляют, делая условную надпись при помощи острия иглы. Тигель оставляют на сутки, защитный слой воска или парафина удаляют и наблюдают травление стекла.

  Реакция обладает значительно большей чувствительностью, если ее проводить при нагревании; при этом стекло вместо воска или парафина покрывают лаком. Чувствительность реакции травления при нагревании в 2—3 раза больше, чем без нагревания.

  2. Часть   золы смешивают песком) помешают в   пробирку и   приливают   концентрированную серную кислоту. В отверстии пробирки   держат  стеклянную  палочку с каплей воды. В случае наличия фтористого водорода капля   мутнеет   вследствие выделения кремневой кислоты    из  образующегося летучего фторида кремния (кремнии аз силиката стекла).

  Пары  фторида кремния можно при  помощи стеклянной трубки пропустить в другую влажную пробирку, при этом стенки пробирки покрывают кремневой кислотой.

  Естественно содержащиеся в организме фториды  и кремнефториды по описанной  методике анализа не могут дать реакций «травления» стекла или помутнения капли воды.

  3. Небольшое количество золы вносят  в короткое колено реактивной  трубки, заполненной 2% раствором бихромата калия в концентрированной серной кислоте, перемешивают и наблюдают за появлением несмачиваемости стенок трубки в коротком колене — реакция основана на способности HF разрушать стекло и делать его гидрофобным (несмачиваемым). Реакция чувствительна и специфична, но ей мешают жиры, кремнийорганические соединения и другие гидрофобные вещества.

  4. Капельная реакция: при нанесении  водного раствора, содержащего фторид-ион,  на фильтровальную бумагу, пропитанную  цирконализариновым лаком, красная  окраска бумаги исчезает, сменяется желтым. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

2.5. Противоядия и тактика врача при отравлении 

2.5.1. Пути попадания яда

1. Кожа и слизистые оболочки. Промывать большим количеством воды. Механическое удаление. Нейтрализация яда антидотом. Стерильная повязка из индифферентной эмульсии или мази, наложение полимерной быстро твердеющей пленки. Покой. Борьба с резорбтивным действием яда.

2. Конъюнктива глаз. Промывать глаза физиологическим (стерильным) раствором с добавкой антидота (если таковой известен). Нейтрализовать реакцию среды (рН). Обезболить закапыванием 1 % раствора дионина или новокаина, дикаина, кокаина. Эмульсия или глазная мазь с антибиотиками (иногда с десенсибилизирующими препаратами). Стерильная повязка или темные очки-консервы.

3. Дыхательные пути. Поместить отравленного в теплое, хорошо проветриваемое помещение. Раздеть. Ингаляции кислорода или карбогена и кислорода (чередовать). Искусственное дыхание (не предпринимать при резком раздражении слизистых оболочек). Промывание носовой полости, полоскания рта и глотки и питье 2 % раствора бикарбоната натрия. Кодеин. Теплое молоко (или молоко с боржомом). Ингаляции водных растворов бикарбоната натрия или антидотов, бронхолитических средств и т.д. Горчичники, банки. Согревание отравленного. Борьба с резорбтивным действием яда.

4. Парентеральное и энтеральное попадание яда с выраженным общим действием на большинство органов и систем. 

2.5.2. Мероприятия по уточнению яда

1. Собрать  анамнез у сопровождающих, родственников  и у самого потерпевшего, если  последний находится в сознании.

2. Изъять  и сохранить на холоду для анализа пищу, жидкости и подозрительные вещества у больного.

3. С  соблюдением стерильности собрать,  сохранить в холодильнике и  направить на соответствующий лабораторный анализ или судебно-медицинскую экспертизу:

   а) рвотные массы;

   б) промывные воды (вначале промывание желудка и кишечника обязательно проводится чистой кипяченой водой, чтобы выделить яд в чистом виде);

   в) экскреты – мочу, слизь, мокроту,  слюну;

   г) каловые массы;

   д) кровь, взятую из вены. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

2.5.3. Антидоты при наиболее распространенных отравлениях